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第二部分 反应活性、动力学和机理
第三部分 电子结构：理论和应用
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- 内容与目的
- 8.1 同位素效应
- 8.1.1 实验部分
- 8.1.2 一级动力学同位素效应的起源
- 8.1.3 二级动力学同位素效应的由来
- 8.1.4 平衡同位素效应
- 8.1.5 穿隧效应
- 8.1.6 溶剂同位素效应
- 8.1.7 重原子的同位素效应
- 8.1.8 小结
- 8.2 取代基效应
- 8.2.1 取代基效应的起源
- 8.3 Hammett曲线——最普遍的线性自由能关系（LFER）。在反应中检测电荷改变的一种通用方法
- 8.3.1 σ值
- 8.3.2 ρ值
- 8.3.3 Hammett图在解释机理方面的作用
- 8.3.4 线性偏差
- 8.3.5 把共振效应与诱导效应分开
- 8.4 其他线性自由能关系
- 8.4.1 位阻和极性效应——Taft参数
- 8.4.2 溶剂效应——Grunwald-Winstein图
- 8.4.3 Schleyer 适应
- 8.4.4 亲核性和离核性
- 8.4.5 Swain-Scott参数——亲核性参数
- 8.4.6 Edwards和Ritchie修正
- 8.5 与酸碱有关的效应——Brnsted关系
- 8.5.1 βNuc
- 8.5.2 βLG
- 8.5.3 酸碱催化
- 8.6 为什么线性自由能关系能够成立？
- 8.6.1 LFER的一般数学
- 8.6.2 建立LFER的条件
- 8.6.3 等动力学温度或等平衡温度
- 8.6.4 为什么会发生焓-熵补偿？
- 8.7 线性自由能关系总结
- 8.8 研究机理的各类实验
- 8.8.1 产物的鉴定
- 8.8.2 改变反应物结构以转变或捕获预想的中间体
- 8.8.3 捕获实验和竞争实验
- 8.8.4 核对共同中间体
- 8.8.5 交叉实验
- 8.8.6 立体化学分析
- 8.8.7 同位素置乱
- 8.8.8 研究自由基的技术：探针和捕获剂
- 8.8.9 中间体的直接分离和表征
- 8.8.10 瞬态光谱法
- 8.8.11 稳定的介质
- 总结与展望
- 习题
- 深入阅读
